氧化鋁溶解度和溫度對四氟鋁酸鉀有哪些影響
但他們的研究主要集中在高溫范圍(>850攝氏度)和高分子比(CR>1.5)電解質(zhì)體系。用旋轉(zhuǎn)燒結(jié)氧化鋁圓盤失重法和LECO氧氣分析儀測定了氧化鋁在KF-A1F3低溫鋁電解質(zhì)熔體中的溶解性與電解質(zhì)組成和溫度的關系。測量溫度范圍650攝氏度到800攝氏度,電解質(zhì)分子比范圍1.0至1.4。研究發(fā)現(xiàn)在KF-A1F體系中的溶解度隨溫度和分子比的升高而增大。700攝氏度下CR=1.0時Al2〇3的溶解度為〇.9mol%,CR=1.3時溶解度為5.04wt%(3.48),而CR=1.5時達6.03wt%(4.13mol%)。實驗發(fā)現(xiàn)Al2〇3在四氟鋁酸鉀熔體中的溶解速度很快,在850攝氏度時氧化鋁在鉀鹽體系中的溶解度比鈉鹽體系增大3wt%左右。
以上這些研究都發(fā)現(xiàn)加入NaF、LiF和CaF2降低了A1203在KF-A1F3體系中溶解度,Al2〇3的溶解度隨這些添加劑含量增加而下降。在同樣的摩爾組成條件下,添加劑降低Al2〇3溶解性的大小趨勢是UF<NaF<CaF2。因此在選擇添加劑時需要綜合考慮對電解質(zhì)的電導率和Al2〇3溶解度的影響。
初晶溫度
用熱分析法測定了Na3AJF6-K3AIF6-AIF3混合電解質(zhì)體系的初晶溫度,發(fā)現(xiàn)當AF3含量高于20wt%時加入K3A1F6明顯降低了電解質(zhì)的初晶溫度。
熔鹽熱力學性質(zhì)和熱力學模型
U前還未有關于四氟鋁酸鉀電解質(zhì)熱力學性質(zhì)的系統(tǒng)報道。測定了KF-A1F3體系的蒸氣壓,發(fā)現(xiàn)在共晶點時氣相和液相組成相似(KA1F4)。用熱力學模具計算了KF和A1F3的1050攝氏度下的混合熵、K3A1F3的加熱曲線以及KAlF4蒸氣壓曲線,用拉曼光譜研究了KF-A1F3熔體的組成和結(jié)構(gòu),并用此模型根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算了體系的離解常數(shù)、混合熵、熔體中的各種陰離子的凈爾分數(shù)等參數(shù),在此基礎上進一步計算了混合焓、混合吉布斯自由能以及體系液相線溫度等物理化學參數(shù)。